گزارش کار تعیین نرمالیته اسید مجهول
گزارش کار تعیین نرمالیته اسید مجهول
گزارش کار تعیین نرمالیته اسید مجهول
حلقه اپوکسیدها تحت شرایط مختلفی شامل استفاده از آمیدهای فلزی، فلزات آلکوکسید3، آلومینا / آلومینای فعال شده، خاک رس، فلوئورالکل ها و مایعات یونی و تحت شرایط ملایم باز می شوند. با این حال، بسیاری از این روش ها شامل عناصر گران و شناساگر و یا کاتالیزور حساس به رطوبت هوا، گزینش پذیری پایین به خصوص با آمیدهای فلزی، زمان واکنش طولانی و همچنین تشکیل محصولات جانبی مانند باز آرایی اپوکسیدها هستند.
رویکرد مناسب برای سنتز β - آمینوالکل شامل باز کردن حلقه اپوکسید با استفاده از مقادیر اضافی آمین به عنوان نوکلئوفیل در دمای بالا است. با این حال، این فرآیند مناسب نیست زیرا که اپوکسیدها به حرارت بالا حساس هستند و محصول های جانبی را تشکیل خواهند داد. برای غلبه بر این مشکلات از انواع روش ها استفاده شد که برای باز شدن اپوکسیدها با آمین ها در حضور آمیدهای فلزی، تریفلاتهای فلزی، آلکوکسیدهای فلزی، آمیدهای های فلزی ، تریفلامید، انتقال نمک های فلزی، هگزافلوئور-2- پروپانول تحت رفلاکس (HFIP)، مایعات یونی، روی سولفوفنیل فسفات، خاک رس تحت تابش مایکروویو و در شرایط بدون حلال، سیلیکا ، آلومینا و آلومینای اصلاح شده انجام شده است. با این حال، هنوز محدودیت هایی برای استفاده از روش های موجود، وجود دارند. بعنوان مثال، آمین کمتر می تواند حلقه اپوکسید را تحت شرایط محیط باز کند و نیاز به درجه حرارت بالا دارد. علاوه بر این، بسیاری از کاتالیزورهای مورد استفاده یا خورنده بودند یا گران بودند. بنابراین لازم است به منظور توسعه واکنش از کاتالیزورهایی استفاده کرد که بتوانند اپوکسیدها را فعال کرده و مستعد حمله نوکلئوفیل کنند و هم قابلیت بازیابی داشته باشند.
1-β-aminoalchol 2-Amination of epoxide 3-Alkooxide
1-2- اپوکسیدها
اپوکسیدها یا اکسیران ها ترکیبات هتروسیکل سه عضوی هستند که هترو اتم آن ها اکسیژن می باشد. این ترکیبات در واقع، اترهای حلقوی هستند اما برخلاف اترهای آلیفاتیک که تنها در محیط اسیدی واکنش می دهند، اپوکسیدها به دلیل فشار زاویه ای بالا، فوق العاده فعال بوده و در محیط اسیدی و بازی، با الکتروفیل ها و نوکلئوفیلهای مختلف واکنش می دهند. (شکل 1-1).
شکل (1-1) ساختار عمومی اپوکسیدها
اپوکسیدها یکی از مهمترین حد واسط ها در سنتز ترکیبات آلی به خصوص در سنتز ترکیبات فعال زیستی به شمار می آیند. همچنین حلقه اپوکسید در اثر واکنش با نوکلئوفیل های مختلف باز شده و گستره وسیعی از ترکیبات آلی با گروه های عاملی مختلف را تولید می نماید.
1-2-1- سنتز اپوکسیدها
روشهای مختلفی برای سنتز اپوکسیدها گزارش شده است که در ادامه به مهم ترین و متداول ترین روش ها اشاره می شود.
1-2-1-1- هیدروهالوژن زدایی از β- هالو الکلها
در اثر افزایش باز به β- هالوالکل و پروتون زدایی، باز مزدوج آن تولید میشود که در اثر واکنش جانشینی درون مولکولی، حلقه اپوکسید سنتز می شود. این واکنش علی رغم آنتالپی اکتیواسیون بالا، به دلیل آنتروپی مطلوب، به راحتی در دمای محیط انجام می شود. (شکل 1-2).
شکل (1-2) واکنش هیدروهالوژن زدایی از β- هالو الکلها
1-2-1-2- اپوکسیداسیون آلکن ها
اکسایش آلکن ها با پر اسیدها یکی از مهمترین روشهای سنتز اپوکسیدها است. محصول جانبی این واکنش، یک اسید می باشد؛ لذا باید از پر اسیدی استفاده شود که اسید حاصل از آن قدرت اسیدی بالایی نداشته باشد، در غیر این صورت اسید سبب باز شدن حلقه اپوکسید می شود. پر اکسی بنزوئیک اسید، متا کلرو پربنزوئیک اسید و مونو پر اکسی فتالیک اسید برای انجام این واکنش مناسب هستند. این واکنش به صورت همزمان انجام می پذیرد، بنابراین فضا ویژه است. (شکل 1-3).
چکیده10
فصل اول: مقدمه
1-1- مقدمه12
1-2- اپوکسیدها13
1-2-1- سنتز اپوکسیدها13
1-2-1-1- هیدروهالوژن زدایی از β- هالو الکلها13
شکل -1-1- ساختار عمومی اپوکسیدها13
شکل -1-2- واکنش هیدروهالوژن زدایی از β- هالو الکلها13
1-2-1-2- اپوکسیداسیون آلکن ها14
شکل -1-3- واکنش کلی اپوکسیداسیون آلکن ها14
1-2-1-3-واکنش دارزن14
شکل (1-4) واکنش دارزن14
1-2-1-4- وارد کردن یک گروه متیلن به پیوند دوگانه کربن- اکسیژن14
شکل (1-5) واکنش وارد کردن یک گروه متیلن به پیوند دوگانه کربن- اکسیژن و تولید اپوکسید15
1-2-2- واکنش اپوکسیدها 15
1-2-2-1- واکنش الکتروفیلی اپوکسیدها15
شکل (1-6) شمای کلی واکنش های الکتروفیلی اپوکسیدها16
شکل (1-7) واکنش کلی اپوکسیدها با اسیدهای لوئیس16
شکل (1-8) واکنش اپوکسیدها با اسید لوئیس LiBF4 16
12-2-2- واکنش های نوکلئوفیلی پوکسیدها16
شکل (1-9) شمای کلی واکنش های نوکلئوفیلی اپوکسیدها17
شکل (1-10) واکنش های نوکلئوفیلی اپوکسیدها در محیط اسیدی18
شکل (1-11) واکنش نوکلئوفیلی اپوکسیدها18
شکل (1-12) واکنش لیتیم آلومینیوم هیدرید با اپوکسید نامتقارن19
شکل (1-14) واکنش اپوکسیدها با معرف گرینیارد19
شکل (1-15) باز شدن اپوکسید و تشکیل اپی سولفید با نوکلئوفیل SCN20
شکل (1-16) باز شدن اپوکسید و تشکیل اپی سولفید با کمک تیو اوره20
شکل (1-17) حمله واکنشگر ویتیگ بر روی 1، 2- دی متیل اکسیران21
شکل (1-18) واکنش اپوکسیدها با تیواوره و تولید اپی سولفید21
شکل (1-19) واکنش اکسیران با یون سِلنوفنوکسید و تشکیل الیل الکل ها22
شکل (1-20) واکنش اپوکسدها با دی متیل اکسوسولفونیم متیل ایلید و تشکیل اکستان22
شکل (1-21) واکنش باز شدن حلقه اپوکسیدها با محلول آبی سدیم بور هیدرید در حضور سیکلودکسترین ها23
1-3-آمین ها23
1-3-1-سنتز آمین ها23
1-3-1-1- سنتز گابریل برای تولید آمینهای نوع اول24
شکل (1-22) سنتز گابریل برای تولید آمینهای نوع اول24
1-3-1-2- کاهش نیتروبنزن و تولید آنیلین و مشتقات آن24
شکل (1-23) کاهش نیتروبنزن و تولید آنیلین و مشتقات آن24
1-3-1-3- نو آرایی کورتیوس24
شکل (1-24) نو آرایی کورتیوس24
شکل (1-25) مثالی از نو آرایی کورتیوس25
1-3-1-4- نوآرایی هافمن25
شکل (1-26) نوآرایی هافمن25
1-4- مقایسه قدرت بازی آمینها25
1-4-1-اثر استخلاف های الکترون دهنده و الکترون کشنده بر قدرت بازی آمینهای آروماتیک26
شکل (1-27) اثر استخلافهای الکترون دهنده و الکترون کشنده بر قدرت بازی آمینهای آروماتیک26
1-5- نانو سیلیکاژل26
معادله (1-1) معادله تشکیل نانوسیلیکاژل27
1-5-1- آماده سازی سیلیکا از آلکوکسی سیلان27
1-5-2- کاربرد نانوسیلیکاژل در سنتز ترکیبات آلی28
1-5-2-1- سنتز نمک های دی آزونیوم با استفاده از رزین نانو SbCl5/SiO2در شرایط سایشی و بدون حلال در دمای اتاق و تهیه رنگ های آزو بر پایه 1- نفتول28
1-5-2-2- سنتز ترکیبات هتروسیکل جدید با استفاده از کیتیمین ها در مجاورت نانو SiO228
1-6- اسیدهای جامد29
فصل دوم: مروری بر تحقیقات انجام شده
2-1- باز شدن حلقه اپوکسید با آمین های آروماتیک کاتالیز شده با (TBA)4 PFeW11O3932
شکل (2-1) آمینولیز اپوکسیدها به β- آمینوالکل در استونیتریل32
2-2- سنتر ترانس 4-هیدروکسی پیریدین ها و ترانس 3-آمینو-4-هیدروکسی پیریدین ها بوسیله باز شدن اپوکسی با آمین BnNH_2 در حضور LiCl 32
شکل (2-2) ترانس -4- آمینو-3- هیدروکسی بی پریدین (1) و ترانس-3- آمینو -4- هیدروکسی پیپریدین ها32
شکل (2-3) بازگشایی حلقه 3و 4- اپوکسی بی پریدین ها در حضور LiCl33
2-3-Amberlist-15- به عنوان کاتالیزور ناهمگن و قابل استفاده مجدد برای باز کردن حلقه اپوکسیدها با آمین تحت شرایط ملایم33
شکل (2-4) باز شدن حلقه اپوکسید با آمین در حضور کاتالیزور Amberlist-1534
2-4- روش مؤثر برای باز کردن حلقه اپوکسیدها با آمین ها در حضور کاتالیزور زئولیت NaY در شرایط بدون حلال34
شکل (2-5) باز شدن حلقه اپوکسید با آمین های آروماتیک در حضور کاتالیزور زئولیت35
شکل (2-6) باز شدن حلقه اپوکسید با آمین های آلیفاتیک در حضور کاتالیزور زئولیت35
2-5- استفاده از کمپلکسهای بیسموت تریفلات به عنوان یک کاتالیزور برای باز کردن حلقه اپوکسیدها با آمین های آروماتیک در حلال آبی35
2-6- استفاده از کاتالیزور سه بعدی مزوپورس(نوعی آلومینوسیلیکات) برای باز کردن حلقه اپوکسیدها با آمین های آروماتیک و آلیفاتیک36
2-7- استفاده از بیسموت تریفلاتBi(OTf)3 به عنوان یک کاتالیزور ملایم و کارآمد برای باز کردن اپوکسیدها توسط آمین های آروماتیک در شرایط آبی36
شکل (2-7) باز شدن حلقه اپوکسید با آمین در حضور کاتالیزور BiCl_337
شکل (2-8) باز شدن حلقه اپوکسید با آمین در حضور کاتالیزور Bi(OTf)_3 37
2-8- استفاده از کاتالیزور بیسموت تری کلرایدBiCl3 جهت باز کردن حلقه اپوکسید ها با آمین های آروماتیک37
شکل (2-9) باز شدن حلقه اپوکسید با آمین در حضور کاتالیزور BiCl_338
2-9- استفاده از کاتالیزور montmorillonite K 10 جهت باز کردن حلقه اپوکسیدها توسط آمین38
شکل (2-10) باز شدن حلقه اپوکسید با آمین در حضور کاتالیزور montmorillonite K 1038
شکل (2-11) باز شدن حلقه اپوکسی استایرن با آمین های آروماتیک در حضور کاتالیزور montmorillonite K 1039
شکل (2-11) باز شدن حلقه اپوکسی استایرن با آمین های آلیفاتیک در حضور کاتالیزور montmorillonite K 1039
2-10- باز کردن حلقه مزواپوکسیدها توسط آمین های آروماتیک در حضور کاتالیزور ساماریم یدید40
شکل (2-13) آمینولیز اپوکسیدها به β- آمینوالکل در حضور کاتالیزور ساماریم یدید40
2-11- باز شدن حلقه اپوکسید با آمین در حضور کاتالیزور مس تترا فلوئور بورات Cu(BF4)240
شکل (2-14) آمینولیز اپوکسیدها به β- آمینوالکل در حضور کاتالیزور Cu(BF4)2 40
2-12- استفاده از اسکاندیم تریفلات Sc(OTF)3 به عنوان کاتالیزور جهت باز کردن انتخابی حلقه اپوکسید توسط آمین جهت تهیه β-آمینوالکل در شرایط بدون حلال41
شکل (2-15) آمینولیز اپوکسیدها به β- آمینوالکل در حضور کاتالیزور Sc(OTF)341
2-13- باز شدن حلقه اپوکسید توسط آمین ها در حضور کاتالیزور سولفامیک اسید NH2SO3H تحت شرایط بدون حلال41
شکل (2-16) آمینولیز اپوکسیدها به β- آمینوالکل در حضور کاتالیزور NH2SO3H41
2-14- باز کردن حلقه مزواپوکسید های نامتقارن با آمین های آروماتیک کاتالیست شده با کمپلکس
Ti-S-(-)-BINOL با کمک اشعه مایکروویو41
شکل (2-17) آمینولیز اپوکسیدها به β- آمینوالکل در حضور کاتالیزورTi-S-(-)-BINOL 42
2-15- باز شدن حلقه اپوکسید با آمین های هتروآروماتیک، آروماتیک، آلیفاتیک کاتالیز شده با Y(NO3)36H2O42
شکل (2-18) آمینولیز اپوکسیدها به β- آمینوالکل در حضور کاتالیزور Y(NO3)36H2O42
2-16- باز شدن انتخاب گزینی حلقه اپوکسید با آمین ها توسط کاتالیزور ناهمگن و قابل بازیافت Zn(ClO4)2Al2O342
2-17- زیرکونیوم کلرید ZrCl4به عنوان یک کاتالیزور جدید و کارآمد برای باز کردن حلقه اپوکسید توسط آمین ها42
شکل (2-19) آمینولیز اپوکسیدها به β- آمینوالکل در حضور کاتالیزور ZrCl443
2-18- واکنش باز شدن حلقه اپوکسیدها کاتالیز شده جهت سنتز کاربردی bioplasticizers43
شکل (2-20) واکنش باز شدن حلقه اپوکسیدها کاتالیز شده جهت سنتز کاربردی bioplasticizers44
2-19- یک روش کارآمد برای باز کردن حلقه اپوکسیدها با استفاده از ساماریم تریفلات و سنتز پروپرانولول، آتنولول و RO36344
شکل (2-21) آمینولیز اپوکسیدها به β- آمینوالکل در حضور کاتالیزور Sm(OTf)3 45
2-20- سنتز ایندول جایگزین شده روی موقعیت- 2 از طریق باز شدن حلقه اپوکسید توسط آنیلین، کاتالیز شده با روتینیم45
شکل (2-22) آمینولیز اپوکسیدها به β- آمینوالکل در حضور روتینیم با قلع (II) کلرید(SnCl_2)46
2-21- باز شدن حلقه اپوکسید توسط آمین اولیه تری متیل سیلیل آزید و آمین ثانویه تری متیل سیلیل سیانید کاتالیز شده با ساماریم یدید46
شکل (2-23) آمینولیز اپوکسیدها به β- آمینوالکل در حضور کاتالیزکر THF)_2)SmI_247
شکل (2-24) آمینولیز اپوکسیدها به β- آمینوالکل در حضور کاتالیزکر THF)_2)SmI_247
2-22- واکنش باز شدن حلقه اپوکسید توسط آنیلین کاتالیز شده با آنتیموان (III) کلراید (SbCl3)47
شکل (2-25) آمینولیز اپوکسیدها به β- آمینوالکل در حضور کاتالیزکر آنتیموان (III) کلراید (SbCl3)48
2-23-آمیناسیون اپوکسیدها با کاتالیزورC4H12N2)2[BiCl6]ClH2O در شرایط بدون حلال48
شکل (2-26) آمینولیز اپوکسیدها به β- آمینوالکل در حضور کاتالیزگر (C4H12N2)2[BiCl6]ClH2O49
شکل (2-27) مکانیسم آمینولیز اپوکسیدها به β- آمینوالکل در حضور کاتالیزگر (C4H12N2)2[BiCl6]ClH2O 49
2-24- باز شدن اپوکسیدها با آمین¬های آروماتیک توسط ایندیم تری برمید (InBr3)49
شکل (2-28) آمینولیز اپوکسیدها به β- آمینوالکل در حضور کاتالیزگر ایندیم تری برمید (InBr3)50
2-25- کاتالیزور نوع wells-dawson از پلی اکسی متالیت جایگزین شده با آهن(III)، α2-[(n-(C4 H9)9N7P2W17FeO613H2O ، یک کاتالیزور مؤثر برای باز کردن حلقه اپوکسید با آمینهای آروماتیک50
شکل (2-29) آمینولیز اپوکسیدها به β- آمینوالکل در حضور کاتالیزور α2-[(n-(C_4 H_9 )_9N]_7P2W17FeO613H2O51
2-26- کاربرد کاتالیستی اسید لوئیس نیتریل Al (OC(CF3)2R)3 در واکنش باز شدن حلقه اپوکسید با آمینهای آروماتیک و آلیفاتیک50
شکل (2-30) ساختار کاتالیزور Al (OC(CF_3)2R)3 51
واکنش (2-31) مکانیسم عمل کاتالیزور Al (OC(CF_3)2R)352
2-27- آمیناسیون اپوکسیدها در حضور کاتلیزور روی کلرید) (ZnCl252
شکل (2-32) آمینولیز اپوکسیدها به β- آمینوالکل در حضور کاتالیزور روی کلرید ((ZnCl_252
شکل (2-33) ساختار حاصل از کمپلکس روی با 2- (آمینو متیل) پیریدین53
2-28- آمینولیز اپوکسیدها با کاتالیست¬های سه بعدی مزوپور تیتانو سیلیکات، Ti-SBA-12 و Ti-SBA-1653
شکل (2-34) آمینولیز اپوکسیدها به β- آمینوالکل در حضور کاتالیزور Ti-SBA-12 و Ti-SBA-1653
فصل سوم: مواد،روشها وابزارها
3-1) مواد شیمیایی و دستگاههای مورد استفاده55
3-2- اسیدی کردن نانوسیلیکاژل توسط پرکلریک اسید55
3-3- روش عمومی واکنش حلقه گشایی اپوکسیدها توسط آمین ها در حضور نانوسیلیکاژل اسیدی شده HClO4/SiO255
3-3-1- تهیه1-فنوکسی-3- (فنیل آمینو)پروپان-2-اُل کاتالیست شده توسط نانوسیلیکاژل اسیدی شده HClO4/SiO256
3-3-2- تهیه1- ((4- متوکسی فنیل)آمینو)3-فنوکسی پروپان-2-اُل کاتالیست شده توسط نانوسیلیکاژل اسیدی شده HClO4/SiO256
3-3-3- تهیه 1-فنوکسی-3-(متا تولیل آمینو)پروپان-2-اُل کاتالیست شده توسط نانوسیلیکاژل اسیدی شده HClO4/SiO251
3-3-4- تهیه 1-((4- برومو فنیل)آمینو)-3-فنوکسی پروپان-2-اُل کاتالیست شده توسط نانوسیلیکاژل اسیدی شده HClO4/SiO256
3-4- روش عمومی حلقه گشایی اپوکسی استایرن توسط آمین های آروماتیک کاتالیست شده توسط نانوسیلیکاژل اسیدی شده HClO4/SiO256
3-4-1- تهیه 2-فنیل-2- (فنیل آمینو) اتانول کاتالیست شده توسط نانوسیلیکاژل اسیدی شده57
3-4-2- تهیه 2- ((4- متوکسی فنیل)آمینو)-2- فنیل اتانول کاتالیست شده نانوسیلیکاژل اسیدی شده57
3-4-3- تهیه 2- فنیل-2(متا تولیل آمینو) اتانول کاتالیست شده توسط نانوسیلیکاژل اسیدی شده57
3-4-4- تهیه 2-((4-برومو فنیل)آمینو)-2-فنیل اتانول کاتالیست شده توسط نانوسیلیکاژل اسیدی شده 58
3-5- روش عمومی حلقه گشایی اپوکسی سیکلوهگزان توسط آمین های آروماتیک کاتالیست شده توسط نانوسیلیکاژل اسیدی شده HClO4/SiO258
3-5-1- تهیه 2- (فنیل آمینو) سیکلو هگزانول کاتالیست شده توسط نانوسیلیکاژل اسیدی شده58
3-5-2- تهیه 2- ((4- متوکسی فنیل)آمینو) سیکلو هگزانول کاتالیست شده توسط نانوسیلیکاژل اسیدی شده59
3-5-3- تهیه 2- (متا تولیل آمینو) سیکلو هگزانول کاتالیست شده توسط نانوسیلیکاژل اسیدی شده59
3-5-4) تهیه2- ((4- بروموفنیل)آمینو) سیکلو هگزانول کاتالیست شده توسط نانوسیلیکاژل اسیدی شده59
فصل چهارم: بحث و نتیجه گیری
4-1- مقدمه61
4-2- طرز تهیه کاتالیزور 61
4-3- بررسی شرایط بهینه باز شدن اپوکسیدها توسط آمین های آروماتیک در حضور کاتالیزور نانوسیلیکاژل اسیدی شده HClO4/SiO262
4-3-1- تعیین شرایط بهینه واکنش اپوکسی پروپیل فنیل اتر با آمینهای مختلف62
4-3-1-1- تعیین مقدار کاتالیزور62
4-3-2- تعیین شرایط بهینه واکنش اپوکسی استایرن با آمینهای مختلف63
4-3-2-1- تعیین مقدار کاتالیزور63
4-3-3- تعیین شرایط بهینه واکنش اپوکسی سیکلو هگزان با آمینهای مختلف64
4-3-3-1- تعیین مقدار کاتالیزور65
شکل (2-34) آمینولیز اپوکسیدها به β- آمینوالکل در حضور کاتالیزور Ti-SBA-12 و Ti-SBA-1665
واکنش(4-2) : واکنش اپوکسی استایرن و آنیلین66
واکنش(4-3) : واکنش اپوکسی سیکلو هگزان و آنیلین67
4-4-تهیه ترکیبات β-آمینو الکل ها با استفاده از شرایط بهینه65
4-4-1- واکنش حلقه گشایی اپوکسی پروپیل فنیل اتر با آنیلین و مشتقات آن در حضور نانوسیلیکاژل اسیدی شده HClO4/SiO265
واکنش(4-4) : واکنش اپوکسی پروپیل فنیل اتر و مشتقات آنیلین در حضور نانوسیلیکاژل اسیدی شده HClO4/SiO268
4-4-2- واکنش حلقه گشایی اپوکسی استایرن با آنیلین و مشتقات آن در حضور نانوسیلیکاژل اسیدی شده HClO4/SiO266
واکنش(4-5) : واکنش اپوکسی استایرن و مشتقات آنیلین در حضور نانوسیلیکاژل اسیدی شده HClO4/SiO270
4-4-3- واکنش حلقه گشایی اپوکسی سیکلو هگزان با آنیلین و مشتقات آن در حضور نانوسیلیکاژل اسیدی شده HClO4/SiO267
واکنش(4-6) : واکنش اپوکسی سیکلو هگزان با مشتقات آنیلین در حضور نانوسیلیکاژل اسیدی شده HClO4/SiO272
4-4-3-1- مکانیسم واکنش69
4-5- بررسی مکانیسم واکنش های انجام شده71
4-6- بررسی داده های طیفی محصولات:71
محصول 1-فنوکسی-3-(فنیل آمینو)پروپان-2-اُل 3a72
محصول 2-فنیل-2(فنیل آمینو)اتانول 6a72
محصول 2- فنیل-2(متا تولیل آمینو) اتانول 6b72
محصول 2- (متا تولیل آمینو) سیکلو هگزانول9b73
طیف شماره (1) :طیف HNMR محصول 1 -فنوکسی-3-(فنیل آمینو)پروپان-2-اُل 3a73
طیف شماره (1) :طیف گسترده HNMR محصول1 -فنوکسی-3-(فنیل آمینو)پروپان-2-اُل 3a74
طیف شماره (1) : :طیف گسترده HNMR محصول1 -فنوکسی-3-(فنیل آمینو)پروپان-2-اُل3a75
طیف شماره (2) : طیف HNMR محصول 2-فنیل-2(فنیل آمینو)اتانول 6a76
طیف شماره (2) :طیف گسترده HNMR محصول 2-فنیل-2(فنیل آمینو)اتانول 6a77
طیف شماره (2) :طیف گسترده HNMR محصول 2-فنیل-2(فنیل آمینو)اتانول 6a78
طیف شماره (3) :طیف HNMR محصول 2-((4-برومو فنیل)آمینو)-2-فنیل اتانول 6e79
طیف شماره (3) :طیف گسترده HNMR محصول 2-((4-برومو فنیل)آمینو)-2-فنیل اتانول 6e80
طیف شماره (3) :طیف گسترده HNMR محصول 2-((4-برومو فنیل)آمینو)-2-فنیل اتانول 6e81
طیف شماره (3) :طیف گسترده HNMR محصول 2-((4-برومو فنیل)آمینو)-2-فنیل اتانول 6e82
طیف شماره (4) :طیف HNMR محصول فنیل-2(متا تولیل آمینو) اتانول 6b83
طیف شماره (4) :طیف گسترده HNMR محصول فنیل-2(متا تولیل آمینو) اتانول 6b84
طیف شماره (4) :طیف گسترده HNMR محصول فنیل-2(متا تولیل آمینو) اتانول 6b85
طیف شماره (4) :طیف گسترده HNMR محصول فنیل-2(متا تولیل آمینو) اتانول6b86
طیف شماره (5) :طیف HNMR محصول 2- (متا تولیل آمینو) سیکلو هگزانول9b87
طیف شماره (5) :طیف گسترده HNMR محصول 2- (متا تولیل آمینو) سیکلو هگزانول 9b88
طیف شماره (5) :طیف گسترده HNMR محصول 2- (متا تولیل آمینو) سیکلو هگزانول 9b89
طیف شماره (5) :طیف گسترده HNMR محصول 2- (متا تولیل آمینو) سیکلو هگزانول 9b90
فصل پنجم : نتیجه گیری
5-1- بحث ونتیجه گیری:94
منابع : 95
شامل 100 صفحه فایل word
فرمت فایل : word(قابل ویرایش)تعداد صفحات92
روش اندازه گیری مفنامیک اسید در کپسول 250 میلی گرم (تیتریسمتری) تعداد 20 عدد کپسول را خالی کرده و پودر داخل آن را کاملا مخلوط می کنیم تا به طور یکنواخت گردد از این پودر مقدار 0.5 گرم مفنامیک اسید (0.6 گرم) را دقیقا وزن کرده و در 100 میلی لیتر اتانول گرم (که قبلا نسبت به محلول فنول رد خنثی شده باشد) حل کنید.
محلول حاصل را در مقابل اندی کاتور محلول فنول دو با محلول NaoH 0.1 مولار تیتر نمایید هر میلی لیتر از محلول NaoH 0.1 مولار معرفی معادل با 24.13 میلی گرم از مفنامیک اسید میباشد مقدار میلی گرم مفنامیک اسید موجود درهر کپسول از فرمول زیر محاسبه میشود.
میلی گرم مفنامیک اسید موجود هر در کپسول= * 24.13 که درآن تا حجم معرفی از محلول NaoH 0.1 مولار برحسب میلی لیتر میباشد Limits:(237.5 to 262.5)
Ref: B.P ((1996), p:1793
شماره پنج 0.09
وزن پودر و کاغذ صافی 0.4022 gr
وزن کاغذ صافی - 0.0014 gr
وزن واقعی پودر
در 100 cc الکل 2 الی 3 قطره اندی کاتور می ریزیم رنگ از رنگ زرد به قرمز پوست پیازی تبدیل میشود سه قطره سود NaoH 0.1 مولار ریختیم رنگش دوباره زرد شد که این کار به معنی خنثی شدن است سپس با ریختن 0.6 گرم پودر مفنامیک اسید داخل الکل بعد از مگنت استفاده کردیم که پودر کاملا در الکل حل شود و 20 دقیقه برای حل شدن به آن زمان می دهیم.
فنل زرد: Hand book of chewistry and Physics (CRC)
رنگ از زرد به قرمز پوست پیازی
فرمول مفنامیک اسید 105% تا 95 C15H15NO2¬
دلیل استفاده از اندی کاتور: تغییر رنگ در یک PH خاص تغییر رنگ از حالتی به حالتی دیگر
چه از سود استفاده می کنیم که چون واکنش اسید و باز برای خنثی کردن همدیگر
عمل تتراسیون:
در بورت NOH-1 0.1 مولار در ارلن الکل + پودر+ فنل دو:
20.9= V مصرفی ازبورت
فرمول گسترده: عدد جرمی 241.29
با توجه به اینکه انگیزش سازند به روش اسیدکاری، یکی از راههای کاهش آسیب سنگ مخزن و افزایش ضریب بهره دهی(PI) و افزایش تولید از مخازن نفت و گاز می باشد، در این تحقیق با بررسی مشخصات کلی میدان و ارزیابی تاریخچه عملیات مختلف چاه های پیشنهادی (حفاری، سیمانکاری، تکمیل و ... ) و آنالیز اطلاعات سنگ و سیال مخزن ، تاثیر پارامترهای مختلف مخزن در عملیات اسیدکاری آسیب های وارده به سازند و بررسی اسیدکاری های صورت گرفته قبلی و با در نظر گرفتن نتایج تحقیقاتی و آزمایشگاهی، شبیه سازی و نرم افزاری بر روی نمونه های مغزه، اب سازندی ، اسید تزریقی و افزایه های مورد استفاده، دانش لازم و یک رویه مناسب و بهینه اسیدکاری مناسب با شرایط چاه های میدان مخزن دارخوین جهت بیشینه کردن ضرایب بهره دهی و افزایش تولید میدان مخزن دارخوین فراهم خواهد شد.
فصل اول: مقدمه 1
1-1- معرفی میدان نفتی دارخوین 2
1-2- زمینشناسی 5
1-3- بررسی رخساره ها و محیط های رسوبی سازند فهلیان در میدان نفتی دارخوین 10
1-4- طرح های توسعه میدان نفتی دارخوین 15
فصل دوم: بررسی اسید کاری در مخازن نفتی 17
2-1- اسید کاری 18
2-2- تاریخچه اسید زنی 20
2-3- انواع اسیدهای مورد استفاده عملیات اسید کاری 21
2-4- عوامل اسید کاری 24
2-5- افزاینه های اسید کاری 34
2-6- اهداف اسید کاری 45
2-7- طبقه بندی روش های اسیدکاری 46
2-8- مراحل اسیدکاری 84
2-9- محاسبات اسید کاری 88
فصل سوم : آزمایشگاه و آزمایشات اسیدکاری 91
3-1- آزمایشگاه اسید 92
3-2- خدمات آزمایش اسید در چاه 104
3-3- آزمایشات عملیات اسید کاری 111
فصل چهارم: بررسی مطالعه و شبیه سازی اسیدکاری در میدان دارخوین 118
4-1- مطالعه آزمایشگاهی و شبیه سازی اثر اسید بر سنگ مخزن میدان دارخوین 119
4-2- انگیزش چاه 119
4-3- انواع انگیزش در چاه 124
4-4- کاربرد روش نوین لایه شکافی در بهبود عملکرد انگیزش چاه در اسیدکاری 129
4-5- انواع عملیات لایه شکافی 144
4-6- روش های انجام عملیات لایه شکافی با اسید 147
4-7- بررسی و تحلیل در میدان دارخوین 153
فصل پنجم:نتیجه گیری و منابع 1545-1- نتیجه گیری 155
5-2- 158Abstract
5-3- منابع 159
فایل حاضر به صورت word و شامل 167 صفحه و قابل ویرایش می باشد.
اسیدهای آمینه واحدهای تشکیل دهنده پروتئینها هستند. هر پروتئین زنجیری از اسیدهای آمینه است که با پیوند شیمیایی در کنار هم قرار گرفته اند. این زنجیر پروتئینی میتواند شکل های فضایی مختلفی داشته باشد. همین شکل های متعدد به پروتئین این قابلیت را میدهد که کارهای متفاوتی را در سلول انجام دهد. در تمام اسید های آمینه، یک گروه شیمیایی ثابت ( که در شکل زیر نشان داده شده است ) وجود دارد، اما باقی مولکول در اسید آمینه های مختلف، متفاوت است.
حدود 20 نوع اسید آمینه در ساخت پروتئین به کار میرود. این اسیدها بر حسب ساختمان شیمیایی به چهار گروه طبقه بندی میشوند: اسیدی، بازی، قطبی بدون بار و غیر قطبی.
ساخته شدن پروتئین در سلول
شاید به نظر برسد که پروتئین و اسید آمینه، ارتباطی با DNA ندارند، اما حقیقت آن است که DNA نقش مهمی در تولید پروتئین دارد. وقتی سلول میخواهد یک پروتئین خاص را تولید کند، باید ابتدا نسخه ساخت آن را پیدا کند. این نسخه در مولکول DNA ذخیره شده است. هر ترکیب سه تایی از نوکلئوتیدها نشان دهنده یک اسید آمینه است، مثلا CCT کد ساخت اسید آمینه ای به نام پرولین و CGT کد ساخت ارگینین میباشد. به این ترتیب، DNA به دستور ساخت پروتئین تبدیل میشود. برای اطلاع از جزئیات این فرآیند، صفحه پروتئین سازی را بخوانید.
متابولیسم اسیدهای آمینه
اسیدهای آمینه شکل نهایی متابولیسم پروتئین ها هستند، قابل انتشار بوده و شامل مواد ساده ای است که مصارف مختلفی دارند:
الف) ذخیره موقتی در بافت ها
ب) سنتز پروتئین ها: با اسیدهای آمینه بافتهای مختلف، پروتئین ها سنتز می شوند.
ج) دز آمیناسیون – ترانس آمیناسیون: با سوختن اسید آمینه، بعد از آنکه اسید آمینه عامل آمینی (NH2) را از دست داد، یک اسید چرب باقی می ماند که حدوداً 90 درصد انرژی موجود در اسید آمینه را در بر می گیرد و در زمان کمبود انرژی یا مصرف بیش از حد پروتئین، اسید آمینه پس از دست دادن ازت خود می سوزد.همچنین اسیدهای آمینه در بدن با جا به جا کردن ازت (ترانس آمیناسیون) به یکدیگر تبدیل می شوند.
ساختار آمینو اسید
همانطور که از نام اسیدهای آمینه استنباط میشود این گونه مواد شامل یک گروه آمین ( ) و یک گروه اسید گروه کربوکسیل ( ) هستند. غالبا اسیدهای آمینه یک گروه آمین و یک گروه اسید دارند که به همان اتم کربن پیوند یافتهاند. فرمول عمومی اسیدهای آمینه ( ) میباشد که در این فرمول R گروه مشخصه هر اسید آمینه و علامت ستاره روی کربن نشان دهنده یک اتم کربن بیتقارن است. سادهترین اسید آمینه گلیسین است. که در آن R یک اتم هیدروژن است. گلیسین ، اسیدهای آمینه دیگر اتم کربن بیتقارن (کربن کایرال) و ایزومرهای نوری دارند. طبیعت ، ایزومرهای نوری چپ بر (L) اسیدهای آمینه را ترجیح میدهد.
ساختار اسیدهای آمینه
هر اسید آمینه ، از یک کربن نامتقارن به نام کربن آلفا تشکیل یافته است که با چهار گروه مختلف کربوکسیل (COOH) اتم هیدروژن ، گروه آمینه بازی (NH2-) و یک زنجیره غیر جانبی (R-) پیوند برقرار میکند. ریشه R ممکن است یک زنجیره کربنی و یا یک حلقه کربنی باشد. عوامل دیگری مانند الکل ، آمین ، کربوکسیل و نیز گوگرد میتوانند در ساختمان ریشه R شرکت کنند. زنجیره جانبی خود چندین اتم کربن دارد و آنها را به ترتیبی که از کربن آلفا ، فاصله میگیرند، با حروف بتا (β) ، گاما (γ) و دلتا (δ) نشان میدهند.
اگر در حالی که عامل COOH روی کربن آلفا قرار داد عامل NH2 روی کربنهایی غیر آلفا قرار گیرد. نوع اسید آمینه به β ، γ یا δ تغییر خواهد کرد. اسیدهای آمینه آزاد به مقدار بسیار ناچیز در سلولها وجود دارند. بیشتر اسیدهای آمینه آلفا در سنتز پروتئین شرکت میکنند، در صورتی که اسیدهای آمینه بتا ، گاما و دلتا واسطههای شیمیایی هستند. بیشتر اسیدهای آمینه در PH هفت به صورت دو قطبی در میآیند یعنی گروه NH2 پروتون میگیرد و گروه COOH هیدروژن خود را از دست میدهد و به صورت –COO- در میآید.
انواع اسیدهای آمینه
منو اسیدهای آمینه
• گلیکوکول (Gly):گلیکوکول که گلیسین نیز نامیده میشود و تنها اسید آمینهای است که فاقد کربن ناقرینه است و در ساختمان پروتئینهایی مانند کلاژن ، الاستین و رشته ابریشم به مقدار فراوان وجود دارد.
• آلانین (Ala): در تمام پروتئینها فراوان است.
• والین (Val): اسید آمینه ضروری برای انسان است و به مقدار کم در بیشتر پروتئینها یافت میشود.
• لوسین (Leu): اسید آمینه ضروری برای انسان بوده و در بیشتر پروتئینها به مقدار زیاد وجود دارد.
• ایزولوسین (Ile): اسید آمینه ضروری برای انسان است که به مقدار کمتر از اسیدهای آمینه دیگر پروتئینها وجود دارد. ایزولوسین دو کربن ناقرینه دارد.
اسید آمینه الکلدار
• سرین (Ser): اسید آمینهای است که در رشتههای ابریشم بسیار فراوان بوده و در ساختمان چربیها و پروتئینهای مرکب نیز شرکت میکند.
• تره اونین (Thr): اسید آمینه الکلداری است که برای انسان ضروری بوده و مانند ایزولوسین یک کربن ناقرینه اضافی دارد.
اسیدهای آمینه گوگرددار
• سیستئین (Cys): این اسید آمینه نقش مهمی در ساختمان فضایی پروتئینها بر عهده دارد زیرا عامل تیول (SH-) دو مولکول سیستئین در یک زنجیره پلی پپتیدی و یا دو مولکول سیستئین در دو زنجیره پلی پپتیدی با از دست دادن هیدروژن پیوند کوالان میسازند و در نتیجه دو مولکول سیستئین تبدیل به اسید آمینه دیگری به نام سیستئین میگردند.
• متیونین (Met): متیونین از اسیدهای آمینه ضروری برای انسان است که مقدار آن در پروتئینها نسبتا کم است.
دی اسیدهای منو آمینه
اسیدهای آمینهای هستند که دارای یک آمین و دو عامل کربوکسیل هستند و به اسید آمینه اسیدی مشهورند.
• اسید آسپارتیک (Asp): در پروتئینها به مقدار زیاد یافت میشود. اسیدیته این اسید آمینه زیاد است.
• اسید گلوتامیک (Glu): مقدار آن در پروتئین زیاد است و نقش مهم آن انتقال عامل آمین در واکنشهای بیوشیمیایی است.
اسیدهای آمینه آمیدی
این ترکیبات روی ریشه R دارای یک عامل آمیدی هستند. این اسیدهای آمینه در سنتز پروتئینها شرکت نموده و نقش مهمی را در انتقال آمونیاک دارا هستند.
فرمت این مقاله به صورت Word و با قابلیت ویرایش میباشد
تعداد صفحات این مقاله 22 صفحه
پس از پرداخت ، میتوانید مقاله را به صورت انلاین دانلود کنید